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增塑劑是世界產量和消費量最大的塑料助劑之一。我國已成為亞洲地區(qū)增塑劑生產量和消費最多的國家。隨著世界各國環(huán)保意識的提高,醫(yī)藥及食品包裝、日用品、玩具等塑料制品對主增塑劑DOP等提出了更高的純度及衛(wèi)生要求。但目前國內企業(yè)生產的主增塑劑在許多性能上特別是衛(wèi)生、低毒性等都難以滿足環(huán)保的要求。歐盟和俄羅斯先后從中國進口的塑料玩具中發(fā)現原產于中國的一些塑料玩具中發(fā)現含有有毒的聚氯乙烯增塑N-一鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)和鄰苯二甲酸二乙基己酯(DEHP,或叫DOP)。
長期以來增塑劑主要以鄰苯類產品為主,但隨著DOP在食品、醫(yī)藥工業(yè)上的應用越來越廣泛,人們對它的毒性也越來越重視。有人發(fā)現,當人們輸入在聚氯乙烯塑料袋內貯存的血液后,在人體內,特別在肺部內發(fā)現有DOP產品存在。
環(huán)保增塑劑是指增加塑料的可塑劑,改善在成型加工時樹脂的流動性,并使制品具有柔韌性的有機物質。它通常是一些高沸、難以揮發(fā)的粘稠液體或低熔點的固體,一般不與塑料發(fā)生化學反應。
環(huán)保增塑劑根據其作用分有主增塑劑,即溶劑型增塑劑;輔助增塑劑,即非溶劑型增塑劑;催化劑型增塑劑;根據其化學結構分為苯二甲酸酯類,脂肪酸酯類,磷酸酯類,聚酯類,環(huán)氧酯類,含氯化合物等。常用的增塑劑有鄰苯二甲酸二丁酯(DBP),鄰苯二甲酸二辛酯(DOP),環(huán)氧大豆油,磷酸三甲苯酯,磷酸三苯酯,癸二酸二辛酯,氯化石蠟等。PVC是這些增塑劑的主要終端用戶。添加了增塑劑PVC的主要應用領域為電線、電纜、地板及墻壁貼面、建材、汽車及包裝材料。
不管是哪種環(huán)保增塑劑,在實際使用中,對于其性能要求是多方面的,主要是:低揮發(fā)性、非遷移性、電絕緣性、耐水性、耐酸堿性、耐油性、耐熱性、耐光性、低溫性、無臭性、無毒性、抗菌性、耐燃料等,這些是作為增塑劑的充分條件。現將主要性能說明如下:
1、揮發(fā)性
增塑劑和溶劑的區(qū)別就是揮發(fā)性。一般溶劑揮發(fā)性大,因此不能作增塑劑。軟質聚氯乙烯由于增塑劑揮發(fā)逸散而使制品失去柔軟性,這是實際使用中的大問題。軟質聚氯乙烯中增塑劑的揮發(fā)性與增塑劑從制品內部向表面擴散的速度以及在制品表面增塑劑的有效蒸氣壓有關,在通常條件下,后者的作用是主要的。
對照由增塑劑的單獨蒸氣壓為0.05μHg求得的溫度以及由制品的老化性質求得的耐熱溫度,就能明顯地看出增塑劑的揮發(fā)性與增劑的耐熱、耐光性密切有關。由增塑劑的蒸氣壓0.05μHg求得的允許工作溫度(即連續(xù)使用溫度),可知苯二甲酸二辛酯可在68°C下連續(xù)使用,而苯二甲酸正辛正癸酯與苯二甲酸二異癸酯分別可在80°C和92°C下連續(xù)使用。試驗表明,石油磺酸苯酯的揮發(fā)性優(yōu)于苯二甲酸二辛酯。
2、遷移性
對于與軟聚氯乙烯接觸的物質會產生增塑劑遷移的問題,這在實際使用中也是重要的。遷移性和揮發(fā)性都包含有增塑劑從聚氯乙烯制品內部向表面擴散的過程,揮發(fā)性是對增塑劑從表面蒸發(fā)而言,遷移性是對增塑劑向接觸層擴散而言。因此遷移性是由增塑劑在制品內部擴散和在接觸層內擴散這二個過程構成的。
3、耐油性
在油中,增塑劑抽出與增塑劑對樹脂的溶劑化能力以及耐油性有關,通常增塑劑的擴散速度差別不大,因此耐油性主要取決于增塑劑對樹脂的溶劑化能力。一般說來增塑劑和樹脂相互作用常數小的也即對樹脂的溶劑化能力強的增塑劑的耐油性好,反之,耐油性差。
4、電絕緣性
軟質聚氯乙烯塑料的電絕緣性很大程度上取決于增塑劑的種類、性質與用量。對于高極性的增塑劑,因為可以使聚合物主鏈固定在極化的位置上,所以具有較高的電絕緣性。因此氯化石蠟、苯二甲酸酯,石油磺酸苯酯和磷酸酯的電絕緣性較好。對于電絕緣性要求高的增塑劑應盡量減少增塑劑中離子型雜質的含量。例如酯化反應的催化劑通常是有害于電性能的。
判別一種增塑劑是否可用、用在哪些方面,關鍵不在于動物實驗毒性結果,而是通過深入考察使用劑量與毒性的關系、接觸量與危害性的關系、物質遷移量和遷移速度與接觸量的關系,然后再制定相關的風險控制措施,通過科學分析與手段將其對公眾環(huán)境的危害降到最低程度。而單純依據危害性識別結果就采取限制性措施,是草率和不科學的。國際上對于包括增塑劑在內的化學品管理仍將越來越嚴格,也越來越科學。
增塑劑在為人類提供高品質塑料制品中的作用不可或缺。只不過其品種結構在不斷地調整變化,新技術的開發(fā)速度在加快,新品種層出不窮,檢測手段更加先進,評估方法更加合理,增塑劑就是在這樣一種“開發(fā)―應用―毒理學試驗―風險評估―再開發(fā)”的循環(huán)中不斷進步的。因此,正確使用增塑劑是該行業(yè)能否健康發(fā)展的關鍵。而要做到這一點,增塑劑企業(yè)就應在結構調整上下功夫。國外正在大力推廣稱為無毒的或環(huán)保及可生物降解的增塑劑。
所謂無毒和環(huán)保也是相對而言。如DIHCN(環(huán)己烷二羧酸二異壬酯)、臺灣長春化學D-810增塑劑、EBN利BET(異辛酸和苯甲酸的多元醇混合酯)增塑劑、已二酸和多元醇縮合的聚酯型增塑劑等等。目前國內環(huán)保無毒增塑劑的生產正面臨兩大難題,一是副產品多,收率不高;二是產量低,成本高,好的產品如檸檬酸酯類,由于使用的催化劑價格高因而使增塑劑的成本相當高。
另外,有的企業(yè)盡管生產出了檸檬酸酯類增塑劑,但由于不重視產品的市場推廣工作,用戶對其產品一無所知,仍會選擇價格便宜的、熟悉的增塑劑產品。由于加快淘汰有毒增塑劑和開發(fā)推廣新型無毒增塑劑已成為一種必然趨勢,國內生產企業(yè)要下大力氣研究新的催化、分離工藝,盡快將性價比更高、安全性更可靠、對環(huán)境友好的新一代增塑劑產品推向市場。