長期以來主導(dǎo)柔性PVC市場的鄰苯二甲酸酯增塑劑正面臨著包含新型替代物的非鄰苯二甲酸酯的激烈競爭。業(yè)內(nèi)人士表示，由于對健康和環(huán)境問題的監(jiān)管審查日趨嚴(yán)格以及消費(fèi)者安全意識的提高，鄰苯二甲酸酯在歐洲以及北美正在失去市場的主導(dǎo)權(quán)。盡管鄰苯二甲酸酯家族種類繁多，但是消費(fèi)以及工業(yè)化生產(chǎn)最多的依然是DIP和DINP。

　　去年，位于休斯頓的IHSChmemical報道稱，鄰苯二甲酸酯占世界增塑劑消費(fèi)量的份額，由2005年的88%下降至2014年的70%，預(yù)計這一數(shù)字到2019年將降至65%。但是IHS警告稱，中國在市場上占據(jù)相當(dāng)巨大的份額。IHS報道，2015年DEHP占據(jù)全球份額的37%，低于2010年的54%，DINP現(xiàn)在占16%。

　　在歐洲和北美洲，對于鄰苯二甲酸酯的爭論集中在認(rèn)為其中一些種類會干擾人體內(nèi)分泌甚至導(dǎo)致癌癥。目前一些地區(qū)已經(jīng)采取措施管制鄰苯二甲酸酯的應(yīng)用，行動從DEHP開始。DEHP是最大量的，最廣泛使用和成本最低的鄰苯二甲酸酯。它在兒童產(chǎn)品中的使用在美國和歐盟已被禁止近十年。這也成為其他鄰的鄰苯二甲酸酯DINP和DIDP的現(xiàn)狀。

　　位于印第安納波利斯Vertellus的全球研發(fā)總監(jiān)AshokAdur說，多數(shù)主流玩具生產(chǎn)商已經(jīng)放棄使用鄰苯二甲酸酯。但是從亞洲進(jìn)口的玩具仍可能含有此類物質(zhì)。Adur表示，大型商超已經(jīng)迫使中國制造商進(jìn)行改變。目前，中國的大型玩具供應(yīng)商表示出口的玩具不含鄰苯二甲酸酯，但是目前還沒用任何人做過檢測。他補(bǔ)充道：“我們也看到了歐洲在繼續(xù)推進(jìn)這件事情。從電纜電線不允許含有鄰苯二甲酸鹽到玩具和電子產(chǎn)品中也禁止添加。在北美也是如此。甚至在汽車配線中，這種事情也由于電子公司的推動而發(fā)生。”

　　EastmanChemicalCo.，Kingsport，Tenn的增塑劑市場發(fā)言人MarkBrucks補(bǔ)充道，鄰苯二甲酸酯將面臨來自監(jiān)管方面和大型零售商的持續(xù)壓力。HomeDepot和Lowes不再銷售含有鄰苯二甲酸酯的PVC地板。蘋果在耳塞和電源線的制造中已經(jīng)不再使用此類物質(zhì)。

　　巴斯夫的增塑劑和羰基C5醇的業(yè)務(wù)總監(jiān)MarkNapiany解釋說，在歐洲將DEHP歸類為高度關(guān)注物質(zhì)（SVHC）對該區(qū)域的轉(zhuǎn)化有重大影響。2015年法國法律限制DEHP在兒科，新生兒學(xué)和孕產(chǎn)婦產(chǎn)品中的使用，因此推動了醫(yī)療器械市場的變革。

　　EastmanBrucks指出，具有良好毒理學(xué)特性的非鄰苯二甲酸酯增塑劑的出現(xiàn)實(shí)際上支持了PVC在包括醫(yī)療應(yīng)用在內(nèi)的多個市場部分的持續(xù)使用。這些包括用于IV，輸注，氣管內(nèi)和透析應(yīng)用的醫(yī)用管，以及靜脈內(nèi)袋和自注射劑。這項(xiàng)工作主要由歐盟推動，歐盟的新的醫(yī)療器械指令（最終決定尚待決定）旨在在2020-2026年之前取消根據(jù)患者的疾病使用鄰苯二甲酸酯?！皝碜該碛腥驑I(yè)務(wù)的品牌所有者和零售商的北美市場預(yù)期會產(chǎn)生反彈效應(yīng)，”Brucks說。他還提到最近醫(yī)療器械行業(yè)大規(guī)模兼并的趨勢，指出他們可能對醫(yī)療應(yīng)用中增塑劑的選擇的影響仍有待觀察。

　　Brucks等認(rèn)為，在北美和歐洲，DEHP在醫(yī)療行業(yè)的應(yīng)用將會下降?？傮w來說，DEHP和DINP的作用是相同的，確切的說它并不是用于進(jìn)入人體的醫(yī)療設(shè)備，而是用于更一般的，不是高敏感度的應(yīng)用。

　　Arkema公司環(huán)氧化物業(yè)務(wù)總監(jiān)PaulKeeney表示：“換代的問題在更大程度上將由客戶決定。大多數(shù)替代品雖然在性能上相似，但并不能直接的替代。通常需要對PVC化合物進(jìn)行一些重新的=配置和測試。我們的技術(shù)人員正在努力優(yōu)化不含鄰苯二甲酸酯的乙烯基產(chǎn)品的成本和性能的平衡?！?/p>

　　這里有一些關(guān)于非鄰苯二甲酸酯替代品的最新研究，包括由Eastman和BASF提供的新的DOTP（對苯二甲酸二乙基己酯，也稱為DEHT）和BASF的HexamollDINCH（二異壬基環(huán)己烷二羧酸酯）；VersaMax，基于來自Eastman的專有對苯二甲酸酯；來自瑞典Perstorp（美國俄亥俄州托萊多辦事處）的Pevalen的多元醇酯增塑劑；以及生物基增塑劑，例如由Arkema以Vikoplast命名出售的大豆基增塑劑的新品系，以及來自Vertellus的長期存在的檸檬酸衍生的Citroflex增塑劑。

　　DOTP和HexamollDINCH是兩個領(lǐng)先的非鄰苯二甲酸酯替代品。來自Eastman的DOTP已經(jīng)可用于替代Eastman168幾十年，并且該公司聲稱其是用于PVC的市場上領(lǐng)先的非鄰苯二甲酸酯增塑劑，其提供的性能等于或優(yōu)于大多數(shù)非鄰苯二甲酸酯。它提供良好的性能，最佳的低溫柔韌性和非遷移性能。

　　2013年，伊士曼推出168SG（敏感級）版本。這種增強(qiáng)的高純度級為包括醫(yī)療和兒童產(chǎn)品的敏感應(yīng)用提供最嚴(yán)格的質(zhì)量保證協(xié)議。最近的行業(yè)研究表明，北美和歐洲的DEHT/DOTP轉(zhuǎn)化總量的消費(fèi)量增加了9倍。自從其商業(yè)化應(yīng)用以來，168SG已廣泛用于各種敏感應(yīng)用，包括IV輸液器，血液/IV袋，管道，兒童護(hù)理用品和食品接觸產(chǎn)品。Eastman認(rèn)為其DOTP增塑劑可以輕松替代DEHP和TOTM。

　　巴斯夫于2002年推出HexamollDINCH。由于其卓越的毒理學(xué)特性和低遷移率，該添加劑已成為PVC食品包裝，醫(yī)療器械和玩具中的一種成熟的增塑劑。最近，巴斯夫報告說，地板和墻面材料以及健身器材的需求也在增加。在2014年，巴斯夫的產(chǎn)能翻了一番，達(dá)到4.42億磅/年。

　　同時，巴斯夫還看到了DOTP的價值，并于2013年推出了PalatinolDOTP。此外，去年該公司宣布將于2017年在北美開始生產(chǎn)DOTP，并在德克薩斯州帕薩迪納市推出專門的產(chǎn)品設(shè)施。Napiany表示，該項(xiàng)目將有助于滿足北美地區(qū)非鄰苯二甲酸酯增塑劑需求的增長，并將加強(qiáng)巴斯夫在這一快速增長市場的地位。巴斯夫還擴(kuò)大了其2-EH能力以及DOTP投資，確保DOTP的可靠原料整合。

　　對苯二甲酸酯在G-P方面的應(yīng)用

　　Eastman的最新產(chǎn)品是基于專有對苯二甲酸酯的新型VersaMax通用非鄰苯二甲酸酯增塑劑產(chǎn)品組合。VersaMax和VersaMaxPlus旨在滿足不同的需求，與DEHP和DINP相比具有一致的和最佳的性能，使得切換到非鄰苯二甲酸酯替代品方便。

　　VersaMaxPlus表示，干混料和增塑溶膠與鄰苯二甲酸酯或其他非鄰苯二甲酸酯類產(chǎn)品（如HexamollDINCH）相比，具有更短的干燥時間，更好的效率和更寬的配方窗口。通過提供相當(dāng)?shù)臋C(jī)械性能和改進(jìn)的加工參數(shù)，VersaMaxPlus被認(rèn)為是DINCH和DINP的理想替代品。

　　生物基增塑劑

　　在NPE2015，Arkema推出了用于消費(fèi)和工業(yè)應(yīng)用的Vikoplast大豆增塑劑，作為鄰苯二甲酸酯的直接替代品。據(jù)報道它們在物理性能方面表現(xiàn)相似，僅有一個重要的區(qū)別：Arkema稱使用20-30％的Vikoplast可以實(shí)現(xiàn)相同的彈性和性能。大豆基增塑劑還具有較低的溶劑化溫度，這降低了能量消耗。

　　Vikoplast衍生自植物油，其生產(chǎn)成本與化工品較為接近，但是它們高效使得它們在PVC化合物中具有競爭力。該公司繼續(xù)開發(fā)和豐富Vikoplast系列，以抓住這個新興的機(jī)會。

　　多元醇酯在G-P方面的應(yīng)用

　　Perstorp的技術(shù)開發(fā)經(jīng)理AndersMagnusson介紹，2013年年底，Perstorp推出了非鄰苯二甲酸酯家族的最新增塑劑Pevalen。Pevalen是一種多元醇酯增塑劑，有四條鏈連接到penta核心-結(jié)構(gòu)更類似于檸檬酸酯比鄰苯二甲酸酯，有兩個鏈連接到中心的鄰苯二甲酸酯核心。該通用非鄰苯二甲酸酯較為高效并且在大多數(shù)制劑中用量較少，同時還具有低遷移和揮發(fā)性，以及優(yōu)異的UV穩(wěn)定性。與大多數(shù)其他增塑劑相比，它更容易與PVC混合，這減少了處理時間。Perstorp正在尋求食品領(lǐng)域批準(zhǔn)。除了地板和墻壁覆蓋物，公司仍在開發(fā)在非鄰苯二甲酸酯的應(yīng)用領(lǐng)域，包括如跳躍球類的玩具，人造革和電線電纜等。