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工業(yè)增塑劑是塑料助劑中產(chǎn)量最大的一種助劑,主要是的產(chǎn)品以DOP、BOP、DIBP和DIDP,我國已成為亞洲地區(qū)生產(chǎn)和消費(fèi)增塑劑最大的國家?;貜?fù)“助劑”查詢更多信息
一、增塑劑的概念
凡是能降低樹脂的熔融溫度,提高樹脂在熔融狀態(tài)下的流動(dòng)性和制品柔軟性的材料都叫增塑劑。增塑劑加入高分子材料時(shí),可在不改變其基本化學(xué)特性的情況下,降低其熔體黏度、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和彈性摸量,從而可改進(jìn)其加工性,并提高制品的柔軟性和拉伸性能的物質(zhì)
二、增塑劑的增塑原理
1.高分子材料中對抗塑化作用的因素
1) 分子間力
2) 結(jié)晶性
由空間高有規(guī)則的高分子鏈構(gòu)成的高分子材料在適當(dāng)條件下可以發(fā)生局部結(jié)晶,而結(jié)晶區(qū)比無定型區(qū)穩(wěn)定,自由空間更小,更難塑化,簡而言之,就是要使高分子材料塑化,必須削弱其分子間力,并破壞結(jié)晶區(qū)?;貜?fù)“助劑”查詢更多信息
2.增塑劑的增塑原理
關(guān)于增塑劑的原理,行業(yè)內(nèi)有多種理論觀點(diǎn),如:潤滑理論、凝膠理論和自由體積理論,目前最普遍接受的提法是:高分子材料的增塑,是由于材料中高聚物分子鏈間聚集作用被削弱的結(jié)果。即增塑劑分子插入到聚合物分子鏈之間,削弱了聚合物分子鏈間的作用力,結(jié)果增加了聚合物分子鏈的移動(dòng)性,降低了聚合物的結(jié)晶度,從而使聚合物塑性增加。
3.增塑劑的反增塑作用
當(dāng)增塑劑的用量減少到一定程度后反而會(huì)引起高分子材料硬度增大、伸長率減小、沖擊強(qiáng)度降低的現(xiàn)象。一般認(rèn)為,反增塑作用的原因在于少量增塑劑使高分子鏈易于移動(dòng),促進(jìn)了不定形區(qū)定向并結(jié)晶。
三、增塑劑的分類
1.按引入方式可分為:內(nèi)增塑劑和外增塑劑
內(nèi)增塑劑——以共聚或接枝的方式引入高分子材料的增塑劑,也可稱“鍵合型增塑劑”,其優(yōu)點(diǎn)是物理持久性高,但存在難實(shí)施、適用性小等缺點(diǎn),故不常用。
外增塑劑——以添加的方式引入高分子材料的增塑劑,也可稱“添加型增塑劑”,其突出優(yōu)點(diǎn)是便于靈活調(diào)整添加量而控制塑化程度,是常用的增塑劑,通常所說的增塑劑即指外增塑劑?;貜?fù)“助劑”查詢更多信息
2.按相容性可分為主增塑劑和輔助增塑劑
主增塑劑——與基礎(chǔ)高分子材料(樹脂、生膠) 相容性較好,其分子不僅能進(jìn)入高分子材料的不定型區(qū),而且能插入結(jié)晶區(qū),也稱“溶劑型增塑劑”,可單獨(dú)使用。輔助增塑劑——與基礎(chǔ)高分子材料(樹脂、生膠)相容性較差,其分子只能進(jìn)入高分子材料的不定形區(qū),而不能插入結(jié)晶區(qū),只能與主增塑劑配合使用,不能單獨(dú)使用。
3.按適用性可分為通用型、高性能型和特殊增塑劑
通用型增塑劑(GP)——性價(jià)比合理、性能平衡性好因而適用性強(qiáng)的增塑劑。鄰苯二甲酸酯類增塑劑是典型的通用型增塑劑。高性能型增塑劑(PP)——能提供某一/某些特別優(yōu)異性能的增塑劑,主要包括:
① 強(qiáng)溶劑型(PP-SS)增塑劑:能提供特別強(qiáng)的塑化性能,常用的主要是極性較強(qiáng)的特殊鄰苯二甲酸酯、高芳香環(huán)含量的非鄰苯二甲酸酯,如苯甲酸酯、磷酸三甲苯酯等。
②耐低溫型(PP-LT)增塑劑:能提供特別好耐等溫性能,也稱耐寒增塑劑,常用的主要是脂肪族二元酸酯類。
③低揮發(fā)型(PP-LV)增塑劑:具有特別低的揮發(fā)性,也稱耐熱增塑劑,常用的主要是偏苯三酸酯和聚酯類。
特殊型增塑劑——能提供某一/某些特殊性能的增塑劑,主要包括:
①低擴(kuò)散型(SP-LD)增塑劑:具有特別低的擴(kuò)散性,也稱耐久性增塑劑,常用的主要是聚酯類。
② 熱穩(wěn)定型(SP-Stab)增塑劑:兼具PVC輔助熱穩(wěn)定劑功能,常用的主要是環(huán)氧化合物類。
③ 阻燃型(SP-FR)增塑劑:兼具阻燃劑功能,常用的主要是磷酸酯和和鹵代烴類。
4.按化學(xué)結(jié)構(gòu)可分為
① 苯二甲酸酯類:包括鄰、對、間苯二甲酸酯。
② 脂肪族二元酸酯類:包括己二酸酯、壬二酸酯、癸二酸酯等
③ 苯多酸酯類:包括偏苯三酸酯和均苯四酸酯。
④多元醇酯類:包括乙二醇等二元醇、丙三醇等三元醇及季戊四醇等四元醇的低級脂肪酸酯和苯甲酸酯。
⑤ 檸檬酸酯類:包括檸檬酸脂肪醇酯和乙酰檸檬酸脂肪醇酯。
⑥ 磷酸酯類:包括磷酸脂肪醇酯、磷酸酚酯、磷酸混合酯和含氯磷酸酯。
⑦ 聚酯類:二元酸與二元醇的縮聚物。
⑧ 環(huán)氧化合物:包括環(huán)氧化油、環(huán)氧脂肪酸酯等。
⑨其它:如氯代烴、苯甲酸單酯等
四、對增塑劑的要求
1.增塑劑效果要好
2.增塑劑與樹脂相容性要好,在樹脂中易于分散,不易揮發(fā)、不滲析、不萃取、不被溶脹或化學(xué)物質(zhì)發(fā)生物理或化學(xué)作用
3.耐久性要好,能在樹脂中長期保存
4.與其他助劑在加工或使用條件下都不發(fā)生反應(yīng)
5.耐熱耐光耐寒性要好,電絕緣性要好,不易燃燒,低毒或者無毒。
五、增塑劑的主要應(yīng)用領(lǐng)域
增塑劑絕大部分用于生產(chǎn)各種軟質(zhì)PVC制品,如薄膜、涼拖鞋、軟管、人造革、電纜料等。但也可用于幾種其它類型高分子材料,例如:① 聚偏二氯乙烯② 聚乙烯縮丁醛③聚乙酸乙烯④ 聚丙烯酸酯類⑤ 聚酰胺12和某些共聚聚酰胺⑥ 纖維素模塑混合物
六、增塑劑的安全性問題
注:2015年1月1日起,我國進(jìn)口玩具檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)《國家玩具安全技術(shù)規(guī)范》(GB6675-2014)新增規(guī)定,包括在化學(xué)性能方面將增加增塑劑的限制,在特定元素遷移主要技術(shù)變化中,增加部分試驗(yàn)條件參數(shù)的參考建議等;在機(jī)械和物理性能方面,新增了玩具中定義和玩具中有些部件的技術(shù)要求;在燃燒性能方面,新增整體或部分為模壓面具要求等。從上述對標(biāo)準(zhǔn)的修訂可見,我國玩具標(biāo)準(zhǔn)安全正在逐漸完善,此舉應(yīng)引起生產(chǎn)企業(yè)高度重視。